本届参赛国家共22个,运动员2035人,其中女子36人,男子1999人,总人数比前三届的总和还要多,东道主派出了最庞大的选手团,达710人;法国次之,220人;瑞典156人,居第三位,首次参赛的有冰岛、新西兰、俄国、土耳其和芬兰。1900年,亚洲的印度曾有一名运动员随同英国队参加了巴黎奥运会,使欧美、亚、大洋洲均有代表参加当届运动会,只是缺少非洲国家;1904年,非洲与欧、美大洋洲均有代表,但亚洲缺席。本届土耳其队与会,使奥运会首次实现五洲代表聚会,对奥林匹克日益国际化具有历史意义。本届共设有24个大项,首次列入的有曲棍球、水上摩托和一些奇异不常见的项目,如热杰球,这是一种法古老的类似网球打法的球。这项比赛在奥运会上寿命不长,以后只在第七届列入过。
大会还第一次列入了花样滑冰。比赛是在人工冰场进行的。女子参加的项目只有网球、射箭和花样滑冰。伦敦奥运会田径赛共27个项目,创16项奥运会纪录,其中有5项高于当时的世界最佳成绩。在项目上也有所翻新。